拉乌尔定律中的分压定义是什么?
在工程热力学中,人们常对液体和蒸汽混合物的理想状态做出假设。在这些情况下,一个重要的量是部分分压在蒸汽混合物中存在的物种。
例如,一个与其蒸气处于热力学平衡状态的液体混合物,如果满足劳尔定律,则称其为理想混合物,
$\displaystyle P_i= x_iP_i^\text{sat}(T) \tag{1}$
其中$P_i$表示气相中物种的分压$i,$x_i$表示液体中物种的摩尔分数$i$,$P_i^{\text{sat}}$表示当前温度$T$下物种$i的纯物种饱和压力。
我的问题是,方程(1)中使用的$P_i$的定义是什么?根据我所查到的文献,分压似乎存在两种截然不同的定义,而且不一定完全一致。
如果$y_i$表示蒸气中$i$的摩尔比例,$P$表示总压力,有些在线资料简单地表示定义分压为
$P_i \equiv y_iP \tag{2}$
这使得道尔顿定律成为定义.
另一方面,有些资料将$P_i$定义为如果去除除$i$外所有物种,且体积和温度保持不变,蒸汽将施加的压力。通常,对于这个定义,是$P_i \ne y_iP$。
所以我的问题是,劳尔特定律中使用的定义中,哪一个更合适?
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